2021年蜂窩斜管填料廠家如何進(jìn)一步推進(jìn)工業(yè)園區(qū)污染的第三方治理

　　2021年蜂窩斜管填料生產(chǎn)廠家如何進(jìn)一步推進(jìn)工業(yè)園區(qū)污染的第三方治理。近年來(lái)我國(guó)丙烯酸及其酯類工業(yè)發(fā)展迅速，2000年丙烯酸及其酯類總產(chǎn)量尚不足30萬(wàn)t，但到2010年已突破100萬(wàn)t大關(guān)，目前總產(chǎn)量約120萬(wàn)t。而每生產(chǎn)1t丙烯酸及其酯產(chǎn)品，約產(chǎn)生廢水1.2t，即現(xiàn)在我國(guó)每年丙烯酸及酯類廢水約在140萬(wàn)t左右。丙烯酸及其酯類廢水的COD約30~80g/L，濃度較高;甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~4%，毒性大;另外廢水中含有丙烯酸、乙酸、甲醛、丙烯醛、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等多種有機(jī)物，成分復(fù)雜，這使得丙烯酸及其酯類廢水的處理十分困難。

　　目前處理丙烯酸及其酯類廢水的主流方法是焚燒法，但是由于焚燒法的費(fèi)用較高、且有二次污染，因此人們開發(fā)并研究了一些新的處理方法，如生物法、催化濕式氧化法等，用于處理丙烯酸及其酯類廢水，取得了一定的進(jìn)展。筆者將對(duì)這些方法作一簡(jiǎn)要介紹。

　　1焚燒法

　　焚燒法治理廢水是將廢水霧化后噴入高溫燃燒爐中使水霧完全汽化，讓廢水中的有機(jī)物在爐內(nèi)完全氧化，分解成CO2和H2O及少許無(wú)機(jī)物灰分，一般認(rèn)為CODCr>100g/L，熱值>10467J/g的有機(jī)廢水采用焚燒法處理較其他方法更加經(jīng)濟(jì)合理，否則焚燒中需要補(bǔ)充輔助燃料。目前丙烯酸及其酯類廢水主要依靠焚燒法處理，其一般工藝流程如圖1所示。這樣處理的1t廢水，所需成本約200~300元。

　　焚燒法雖然工藝成熟，對(duì)廢水水質(zhì)波動(dòng)抗沖擊性強(qiáng)，但是也存在一些缺點(diǎn)，如：若COD以及燃燒值未達(dá)到直接燃燒的要求，需要額外的燃料油，增加處理費(fèi)用;丙烯酸及其酯類廢水中含有高鹽分、硫、氮元素等，在燃燒過程中會(huì)形成熔融鹽損壞燃燒設(shè)備，或產(chǎn)生SO2、SO3、NO2等氣體，引起二次污染。

　　然而由于缺乏其他經(jīng)濟(jì)有效的處理手段，目前焚燒法還是丙烯酸及其酯類廢水處理的主流方法，人們也只能通過其他方式對(duì)這種方法進(jìn)行改進(jìn)和完善，如：回收燃燒產(chǎn)生的熱能可以產(chǎn)生很好的經(jīng)濟(jì)效益;采用先進(jìn)的設(shè)備裝置使其能夠避免高濃度鹽水的損壞;對(duì)燃燒工藝進(jìn)行改進(jìn)，使燃燒盡量完全，改進(jìn)氣體吸收和收集裝置，減少或者避免二次污染。然而盡管做出了改進(jìn)，相對(duì)于其他方法焚燒法處理丙烯酸及其酯類廢水的費(fèi)用仍然很高，二次污染也無(wú)法完全避免，因此需要研究處理丙烯酸及其酯類廢水的新方法。

　　2催化濕式氧化法

　　催化濕式氧化技術(shù)是在傳統(tǒng)濕式氧化基礎(chǔ)上加入催化劑的一種處理廢水的方法，相對(duì)于傳統(tǒng)濕式氧化技術(shù)，它的反應(yīng)溫度以及反應(yīng)壓力較低，反應(yīng)分解能力更高，對(duì)設(shè)備腐蝕性小、運(yùn)行成本低。王向榮等采用催化濕式氧化技術(shù)處理丙烯酸廢水，進(jìn)水COD在40g/L，出水COD<100mg/L，處理費(fèi)用在100~200元/t。工藝流程如圖2所示。

　　目前應(yīng)用濕式催化氧化法處理丙烯酸及酯類廢水，由于催化劑活性降低或者其他原因，往往在運(yùn)行一段時(shí)間后去除率開始降低，因此目前催化濕式氧化法處理丙烯酸及其酯類廢水多處于研究階段。袁霞光研制了TiO2-ZrO2復(fù)合載體并制備了催化劑，用小型固定床考察了其對(duì)丙烯酸廢水的濕式氧化反應(yīng)的效果：在270℃，7.0MPa，液態(tài)空速1.0h-1，處理COD為32g/L的丙烯酸廢水可以直接達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，而452h的穩(wěn)定性考察實(shí)驗(yàn)顯示了其良好的穩(wěn)定性。李萬(wàn)海等制備了復(fù)合催化劑MnO2-CuO-CeO2-Fe2O3，考察其在常溫常壓下以H2O2為氧化劑對(duì)丙烯酸及其酯類廢水進(jìn)行濕式氧化的效果。在反應(yīng)時(shí)間10h，進(jìn)水COD為80g/L的條件下，COD去除率為68%。

　　催化濕式氧化法無(wú)需考慮丙烯酸及其酯類廢水的毒性，因此比較有應(yīng)用前景;缺點(diǎn)是由于濕式催化氧化法處理廢水的關(guān)鍵在于催化劑，專一性強(qiáng)，對(duì)進(jìn)水條件限制較高，目前只有少數(shù)丙烯酸生產(chǎn)廠家采用這種方法。此外催化濕式氧化法處理廢水需要高溫高壓條件，存在著安全隱患。

　　3生物法

　　生物法是通過微生物自身的新陳代謝處理有機(jī)廢水的一種方法，包括好氧生物處理及厭氧生物處理。丙烯酸及其酯類廢水盡管濃度高、毒性大，但仍屬于可生物利用廢水，目前已有很多關(guān)于生物法處理丙烯酸及其酯類廢水的研究與應(yīng)用。

　　3.1好氧法

　　好氧法一般適用于處理COD≤200g/L，污泥負(fù)荷≤0.1kg/(kg•d)的丙烯酸及其酯類廢水，其COD去除率高，出水COD大多可以直接滿足排放要求。周平等采用內(nèi)循環(huán)生物流化床處理丙烯酸廢水，丙烯酸廢水經(jīng)調(diào)解pH和稀釋預(yù)處理后進(jìn)入三相生物流化床進(jìn)行好氧處理，當(dāng)進(jìn)水COD為710~992mg/L時(shí)，有機(jī)物平均去除率為69%;進(jìn)水COD為1277~2276mg/L時(shí)，有機(jī)物平均去除率為72.4%。

　　由于丙烯酸及其酯類廢水濃度比較高，如果直接采用好氧處理，必須對(duì)原水進(jìn)行較大比例的稀釋，這樣處理設(shè)備的占地面積比較大，增加投資費(fèi)用以及后期運(yùn)行費(fèi)用，經(jīng)濟(jì)可行性較差。

　　3.2厭氧法

　　厭氧法可以處理COD較高的廢水，無(wú)需曝氣、能耗低、占地面積小、環(huán)保經(jīng)濟(jì)，被認(rèn)為是處理丙烯酸及其酯類廢水比較有前景和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的方法。

　　厭氧處理工藝中的反應(yīng)器類型很多，比較典型的有厭氧濾池(AF)、厭氧折流板反應(yīng)器(ABR)、升流式厭氧污泥床反應(yīng)器(UASB)、膨脹顆粒污泥床反應(yīng)器(EGSB)、內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器(IC)。目前對(duì)于厭氧法處理丙烯酸及其酯類廢水典型的工藝為采用UASB以及EGSB，UASB以及EGSB是目前應(yīng)用最廣泛的厭氧處理反應(yīng)器之一，在它們的底部有大量高濃度活性污泥，頂部有三相分離器，其中進(jìn)水、回流還有產(chǎn)氣的因素可以使進(jìn)水與活性污泥混合均勻，不需要額外攪拌設(shè)備，操作方便，能量消耗低。湯曉艷等采用內(nèi)循環(huán)UASB處理COD高達(dá)5g/L的丙烯酸廢水，當(dāng)水力停留時(shí)間為10h，最大容積負(fù)荷為13.1~3.5kg/(m3•d)時(shí)，COD去除率可達(dá)87.9%。蘇本生采用EGSB處理丙烯酸廢水，進(jìn)水COD約為5g/L，廢水先經(jīng)pH、溫度調(diào)節(jié)，然后用生活污水稀釋后進(jìn)入EGSB，經(jīng)過96d的馴化培養(yǎng)，COD去除率達(dá)85%，COD容積負(fù)荷10kg/(m3•d)。

　　3.3厭氧—好氧處理

　　由于好氧處理所需進(jìn)水COD較低，而厭氧處理后出水COD及其他指標(biāo)往往難以達(dá)標(biāo)，因此可將二者結(jié)合使用。文獻(xiàn)采用水解酸化—厭氧—好氧工藝處理丙烯酸及其酯類廢水，其過程為：廢水先經(jīng)pH調(diào)節(jié)到6.5~7.5，加入營(yíng)養(yǎng)鹽，在常溫或中溫條件下進(jìn)入水解酸化池，水解酸化出水再經(jīng)兩級(jí)厭氧反應(yīng)器處理，之后進(jìn)入好氧反應(yīng)器處理，處理后出水COD<100mg/L，綜合處理費(fèi)用為30~50元/t。

　　文獻(xiàn)則提出聯(lián)合處理方法：丙烯酸及其酯類廢水先經(jīng)稀釋及調(diào)節(jié)pH預(yù)處理，然后進(jìn)入?yún)捬醴磻?yīng)器，利用吸附于活性炭載體上的特定菌種進(jìn)行厭氧處理，厭氧出水進(jìn)行好氧曝氣處理，經(jīng)過好氧處理后的出水可用于第一步中對(duì)丙烯酸及其酯類廢水的稀釋，而特定菌種可以自行降解，無(wú)二次污染，經(jīng)濟(jì)環(huán)保。

　　4其他處理方法

　　4.1超臨界水氧化技術(shù)

　　超臨界水氧化(SCWO)技術(shù)是M.Modell于20世紀(jì)80年代中期提出的，其以超臨界水作為化學(xué)反應(yīng)介質(zhì)，能將各種有機(jī)廢水徹底氧化為CO2、氮?dú)狻⒓儍舻乃�以及少量無(wú)機(jī)鹽，而且反應(yīng)速度快、氧化分解徹底、無(wú)二次污染。WeijinGong等進(jìn)行了SCWO技術(shù)處理丙烯酸及其酯類廢水的實(shí)驗(yàn)，廢水、氧化劑經(jīng)加壓、加熱后進(jìn)入連續(xù)蒸發(fā)壁式反應(yīng)器，反應(yīng)器內(nèi)溫度為380~460℃，壓力為20~30MPa。有機(jī)物在反應(yīng)器內(nèi)先是被分解為小分子醇以及醚，再繼續(xù)分解為CO2、CO以及H2O，反應(yīng)完成后冷凝、氣液分離、收集產(chǎn)物。經(jīng)此處理后廢水COD和TOC去除率分別達(dá)到99%左右。其所用工藝流程如圖3所示。

　　雖然SCWO技術(shù)處理丙烯酸及其酯類廢水速度快、效果好，但由于其研究起步較晚，目前工藝尚不成熟，而且需要在高溫高壓條件下運(yùn)行，不僅安全上有隱患，處理成本還較高，目前還沒有進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用的報(bào)道。

　　4.2光電子波技術(shù)

　　光電子波技術(shù)處理工業(yè)廢水是根據(jù)量子力學(xué)原理，在工業(yè)廢水中安裝光電子波發(fā)生裝置，使廢水中產(chǎn)生大量的光子和電子，在光電子波作用下，大分子的化學(xué)鍵斷裂，電荷轉(zhuǎn)移，被分解成小的無(wú)污染的小分子，從而達(dá)到凈化污水的效果。鐘林采用光電子波技術(shù)處理模擬丙烯酸廢水，丙烯酸廢水先經(jīng)吸附槽吸附回收部分有機(jī)物，之后進(jìn)入裝有若干套光波輻射裝置的光波輻射降解池，在微波輻射和紫外光的作用下有機(jī)物發(fā)生分子鍵斷裂，分解為CO2及H2O，處理時(shí)間6h，出水過濾回收。處理后廢水COD由55g/L降低至0.3g/L左右，BOD由850mg/L降低至20mg/L左右，對(duì)其中的丙烯酸和乙酸去除效果明顯。其工藝流程如圖4所示。

　　光電子波技術(shù)處理丙烯酸廢水優(yōu)點(diǎn)是降解速度快、處理效率高、運(yùn)行靈活、工藝相對(duì)簡(jiǎn)單、無(wú)二次污染，缺點(diǎn)是投資成本高、工藝不成熟，目前研究較少。

　　4.3Fenton試劑氧化法

　　Fenton試劑能氧化大多數(shù)的有機(jī)物，可將大分子有機(jī)物降解為小分子或者CO2和H2O。高超等利用廢鐵屑與H2O2形成的Fenton氧化反應(yīng)來(lái)降解COD為40g/L的丙烯酸廢水，廢鐵屑經(jīng)預(yù)處理后按一定配比和廢水、H2O2一起加入反應(yīng)器，在不同時(shí)間取樣分析。結(jié)果表明：廢鐵屑與H2O2構(gòu)成的Fenton體系能有效地降解廢水中的丙烯酸，35min降解率可達(dá)95%，在連續(xù)93h的穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)中，丙烯酸的降解率保持在90%左右。

　　利用Fenton試劑處理丙烯酸及其酯類廢水的研究并不多，因?yàn)镕enton法降解廢水中的有機(jī)物具有選擇性，直接應(yīng)用難以取得有效的結(jié)果，若將其與其他方法結(jié)合預(yù)計(jì)效果會(huì)比較好，這也可以成為丙烯酸及其酯類廢水處理的一個(gè)方向。

　　4.4離子交換纖維法

　　離子交換纖維是一種新型離子交換材料，其通過纖維表面活性基團(tuán)離解出的可交換離子與某些同性離子相交換，達(dá)到吸附和分離該同性離子的目的。周紹箕等研究了用離子交換纖維凈化含丙烯酸模擬廢水的方法，用靜態(tài)法、動(dòng)態(tài)法對(duì)強(qiáng)、弱堿性陰離子交換纖維的丙烯酸吸附性能進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)強(qiáng)堿陰離子交換纖維能凈化含丙烯酸廢水，凈化率超過99%。

　　由于離子交換纖維的造價(jià)昂貴，處理濃度比較低，難以用于大批量和工業(yè)化的污水凈化過程，而且其對(duì)廢水的凈化作用往往只限定于其中某一物質(zhì)或幾種物質(zhì)，因此針對(duì)丙烯酸及其酯類廢水的處理也難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。

　　5結(jié)語(yǔ)

　　現(xiàn)在處理丙烯酸及其酯類廢水的主流方法仍然是焚燒法，催化濕式氧化法以及生物法研究也取得了一定進(jìn)展。催化濕化氧化法處理效率高，速度快，但催化劑價(jià)格昂貴，效果不穩(wěn)定，還需要進(jìn)一步研究;生物法能耗低，經(jīng)濟(jì)環(huán)保，但對(duì)含毒以及高濃度廢水適應(yīng)性較差，不過隨著人們對(duì)生物菌種的馴化以及新型反應(yīng)器的發(fā)明和應(yīng)用，改善了高濃度、高毒性廢水對(duì)微生物的沖擊，使生物法處理丙烯酸及其酯類廢水的效果越來(lái)越好，而以生物法為主體的組合處理工藝將會(huì)成為丙烯酸及其酯類廢水處理的一種趨勢(shì)。

　　關(guān)于召開“石油化工行業(yè)安全環(huán)保技術(shù)交流供需會(huì)”的通知

　　各有關(guān)單位：

　　2021年是我國(guó)實(shí)施“十四五”規(guī)劃開局之年，對(duì)石油化工行業(yè)的安全環(huán)保約束和治理加強(qiáng)，將會(huì)提出新的要求。眾所周知、石油化工(簡(jiǎn)稱石化)行業(yè)是具有易燃易爆、高溫高壓、高能耗、有毒有害、腐蝕強(qiáng)，連續(xù)作業(yè)點(diǎn)多線長(zhǎng)、工藝復(fù)雜，操作要求嚴(yán)格等污染性重及眾多危險(xiǎn)因素。在隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，能源需求量的增大，安全生產(chǎn)和環(huán)境保護(hù)也一直是石油化工企業(yè)永恒的主題，也是必須要有，行之有效的管理和預(yù)防措施。

　　為更進(jìn)一步促進(jìn)督促石油化工行業(yè)貫徹落實(shí)《安全生產(chǎn)法》、《水污染防治法》、《大氣污染防治法》、《固廢物污染防治法》、《環(huán)境噪聲污染防治法》和《新版危廢名錄》的新法律法規(guī)和政策標(biāo)準(zhǔn)，全面提升石油化工企業(yè)HSE(衛(wèi)生、安全、環(huán)境)的技術(shù)和管理水平，解決石油化工企業(yè)環(huán)保關(guān)鍵共性問題和先進(jìn)適用技術(shù)的推廣應(yīng)用。并同時(shí)幫助石油化工企業(yè)加快防腐蝕技術(shù)革新腳步，倡導(dǎo)“綠色防腐、科技防腐”，確保生產(chǎn)裝置、管道、設(shè)備的安全穩(wěn)定長(zhǎng)周期、長(zhǎng)壽命運(yùn)行，實(shí)現(xiàn)安全綠色、低碳、高質(zhì)量可持續(xù)發(fā)展。由中國(guó)石油和石化工程研究會(huì)石油化工技術(shù)裝備專業(yè)委員會(huì)會(huì)同石油化工企業(yè)定于2021年4月27日-29日在(廣州)組織召開“石油化工行業(yè)安全環(huán)保技術(shù)交流供需會(huì)”。

　　會(huì)議詳情如下：

　　一、會(huì)議方針：安全是永恒的主題、高效環(huán)保、是時(shí)代的要求

　　二、指導(dǎo)單位：

　　國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)資源節(jié)約和環(huán)境保護(hù)司

　　三、組織單位：

　　中國(guó)石油和石化工程研究會(huì)

　　石油化工技術(shù)裝備專業(yè)委員會(huì)

　　四、支持單位：

　　中國(guó)石油天然氣集團(tuán)有限公司質(zhì)量安全環(huán)保

　　中國(guó)石油化工集團(tuán)有限公司能源管理與環(huán)境保護(hù)部

　　中國(guó)海洋石油總公司質(zhì)量健康安全環(huán)保部

　　中國(guó)中化集團(tuán)有限公司健康安全環(huán)保部

　　中國(guó)化工集團(tuán)有限公司安全環(huán)保部

　　陜西延長(zhǎng)石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司安全環(huán)保質(zhì)監(jiān)部

　　五、承辦單位：

　　中國(guó)石油和石化工程研究會(huì)

　　石油化工技術(shù)裝備專業(yè)委員會(huì)

　　六、媒體支持：煉化之家、化工水處理

　　七、會(huì)議主要交流內(nèi)容

　　1、我國(guó)石油化工行業(yè)企業(yè)安全生產(chǎn)面臨的新形勢(shì)、新目標(biāo)、新任務(wù);

　　2、石油化工企業(yè)安全環(huán)保技術(shù)科技成果應(yīng)用等方面的實(shí)踐交流;

　　3、工程建設(shè)、監(jiān)理、安全評(píng)價(jià)咨詢;

　　4、危險(xiǎn)工藝本質(zhì)安全解決方案;

　　5、過程安全與完整性管理;

　　6、安全生產(chǎn)可視化管理、智能巡檢、智能報(bào)警、移動(dòng)視頻運(yùn)用,安全儀表自動(dòng) 化控制，紅外熱成像技術(shù)在石油化工行業(yè)中的應(yīng)用;

　　7、火災(zāi)與爆炸預(yù)防，滅火救援及“智慧消防”，安全物資和應(yīng)急保障物資采購(gòu)預(yù)案;

　　8、設(shè)備故障診斷與失效分析，裝置管道儲(chǔ)罐等泄漏火災(zāi)應(yīng)急技術(shù)與案例;

　　9、密封及帶壓堵漏技術(shù)在石油化工行業(yè)的應(yīng)用;

　　10、石油化工企業(yè)檢修期間安全保障與個(gè)人防護(hù);

　　11、石油化工領(lǐng)域高空作業(yè)應(yīng)用解決方案;

　　12、設(shè)備裝置、管道、長(zhǎng)周期安全運(yùn)行腐蝕測(cè)評(píng)與防護(hù)，儲(chǔ)罐等腐蝕檢測(cè)及防腐處理;

　　13、表面重防腐材料，管道工程防腐保溫和防腐產(chǎn)品的特點(diǎn)及其應(yīng)用;

　　14、設(shè)備裝置、管道、罐群清洗、防腐除垢，涂層與涂裝技術(shù);

　　15、高壓水射流技術(shù)在石油化工企業(yè)檢維修清洗除銹中的應(yīng)用;

　　16、天然氣液化凈化處理技術(shù);

　　17、VOCs，(煙氣、尾氣、廢氣、噪聲)異味治理，油氣回收，除塵技術(shù)，工業(yè)鋼煙囪的技術(shù)應(yīng)用，氣體探測(cè)和監(jiān)測(cè)，環(huán)境在線分析及監(jiān)(檢)測(cè);

　　18、廢酸、廢堿、廢液、廢渣處理資源化利用與回收，胺液凈化，環(huán)丁砜?jī)艋�技術(shù);

　　19、土壤污染修復(fù)技術(shù)，老化油泥，污油泥處理工藝技術(shù)及成套設(shè)備，危廢物無(wú)害化處置技術(shù)及資源化利用，危廢焚燒技術(shù)及其關(guān)鍵設(shè)備;

　　20、工藝水，給水排水設(shè)計(jì)，含油污(廢)水處理及零排放回用，高鹽高濃度有機(jī)廢水處理，反滲透濃水回用，膜技術(shù)及其在水處理中的應(yīng)用，磁懸浮空氣懸浮螺桿鼓風(fēng)機(jī)在水處理中的應(yīng)用;

　　21、有機(jī)廢水處理、生化污水處理、電化學(xué)水處理;

　　22、制冷與低溫工程在能源領(lǐng)域的應(yīng)用，冷卻和制冷技術(shù)，循環(huán)冷卻水處理技術(shù);

　　23、離子交換樹脂在水處理中的應(yīng)用，生物技術(shù)在石油化工行業(yè)的應(yīng)用;

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