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高品質核桃殼濾料廠家揭示電容去離子電化學脫鹽過程中的 pH 變化

來源:鞏義市仁源水處理材料廠 作者:Admin 日期:21-10-23 瀏覽:

  高品質核桃殼濾料廠家揭示電容去離子電化學脫鹽過程中的 pH 變化

  高品質核桃殼濾料生產廠家揭示電容去離子電化學脫鹽過程中的 pH 變化。本研究觀察到在 MCDI 操作期間進水和出水之間的 pH 值會隨著時間的推移而發生變化,這會導致硬離子沉淀,從而影響電極和膜的長期穩定性。

  這些變化可歸因于不同的現象,可分為兩個不同的類別:法拉第和非法拉第。

  研究表明,在長期運行期間,電極隨時間老化,pH 值變化的幅度和方向會發生變化。我們研究了兩種不同進料水溶液的這些變化:NaCl 溶液和自來水溶液。我們觀察到在用 NaCl 溶液再生期間 pH 值降低,但在用自來水再生期間 pH 值升高,這可能會導致硬度離子沉淀。

  我們將實驗結果與理論進行比較,并得出結論:對于老化的電極,非法拉第過程是 pH 值變化的主要原因。此外,我們發現對于自來水脫鹽,HCO3-和 CO32-離子的吸附和解吸會影響 pH 值的變化。

  02背景介紹

  盡管 CDI 是一種有前途的苦咸水淡化技術,但長期穩定運行仍然是一個挑戰。除了 EDL 中的電容性離子存儲之外,還會發生不希望的法拉第過程。這些法拉第過程被認為是海水淡化性能隨時間下降的主要原因。

  此外,這些過程會導致海水淡化過程中的 pH 值發生變化,當溶液中存在硬度離子(Mg2+、Ca2+和 Fe2+/Fe3+)和碳酸根離子(HCO3-和 CO32-)時,就會導致鹽析出,從而影響CDI 電池的脫鹽性能和長期穩定性。

  導致 CDI 過程中 pH 值變化的機制可分為兩類:法拉第反應和非法拉第過程。非法拉第過程,例如離子遷移率的差異,會影響單個離子的吸附率,例如 H+和 OH-,從而影響局部 pH 值。對于法拉第反應,在陽極,主要考慮碳、氯化物和水氧化等反應,而在陰極,則與溶解氧和水的還原有關。

  在實驗和理論上,許多研究報告說,如果進水只含有氯化鈉,則解吸過程中的 pH 值會降低。

  然而,目前的工作表明,對于含有不同離子混合物的真正微咸水(自來水),在解吸過程中觀察到 pH 值升高。解吸過程中這種 pH 值升高是有問題的,尤其是當我們在高水回收率下運行時,會導致解吸過程中流道中的鹽濃度很高。當高鹽濃度與高 pH 值相結合,就會導致鹽類沉淀,例如碳酸鈣(結垢)在 CDI 電池的膜或其他組件上。

  本研究報告了在不同水回收率下 MCDI 和 i-MCDI 操作中老化電極的 pH 值波動。此外,我們將NaCl實驗的實驗結果與僅包括非法拉第過程的理論進行了比較,我們發現該理論很好地描述了實驗數據的趨勢。

  03圖文導讀

高品質核桃殼濾料廠家揭示電容去離子電化學脫鹽過程中的 pH 變化

高品質核桃殼濾料廠家揭示電容去離子電化學脫鹽過程中的 pH 變化

  在吸附步驟中,流出物 pH 值高于進料 pH 值,而在解吸過程中,流出物 pH 值低于進料 pH。有趣的是,我們觀察到,就趨勢而言,理論很好地描述了流出物 pH 值的變化,即我們觀察到吸附過程中的 pH 值增加和解吸過程中的 pH 值下降。

  對于用 N2和空氣吹掃溶液的理論計算 pH 變化,實驗觀察到的 pH 變化幅度大于理論預測的幅度。對于 20 mM NaCl 進料溶液,實驗觀察到的 pH 變化幅度與吸附步驟的理論預測相似,而對于解吸步驟,幅度略大于理論預測的幅度。然而,動力學與預測不同,這可能是由于 pH 傳感器的靈敏度有限(<0.1 pH 單位)。

  顯然,該理論僅包括非法拉第現象,例如溶液中存在的離子物質的不同擴散系數的影響,與我們之前的研究相比,該理論很好地描述了數據。在我們之前的研究中,我們將理論與使用原始電極進行的實驗進行了比較,我們得出結論,必須考慮法拉第現象來解釋實驗數據。然而,在目前的工作中,我們使用了老化的電極,理論與數據的一致性表明,對于老化的電極,非法拉第現象是 pH 變化的主要原因。

  有趣的是,對于用自來水進行的 MCDI 實驗,與 NaCl 的情況相比,pH 值的變化是相反的,即 pH 值在吸附過程中降低,在解吸過程中升高。由于在用自來水解吸過程中觀察到的 pH 值升高會導致結垢,因此必須開發和探索策略來逆轉這些變化。

  為此,使用 i-MCDI 堆疊進行了自來水脫鹽實驗。對于自來水脫鹽,在 i-MCDI 中觀察到的出水 pH 值變化與 MCDI 中的相似:出水 pH 值在吸附過程中降低,在解吸過程中升高。這一發現表明水中的 pH 值變化與吸附和解吸過程中的電池操作無關。

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  我們使用 Visual MINTEQ 3.1 比較了吸附和解吸過程中自來水脫鹽的實驗測量的流出物 pH 值變化與計算出的 pH 值。計算出的 pH 值與測量的 pH 值具有相似的趨勢,即流出物 pH 值在吸附過程中降低,在解吸過程中升高。

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  我們在脫鹽步驟中改變 HCO3-的濃度降 (ΔcHCO3- ),結果表明,pH值的變化依賴于ΔcHCO3- ,并且在吸附步驟中增加HCO3-離子去除會導致更明顯的 pH 值變化。

  接下來,我們預測了作為水回收率函數的結垢潛力。為此,我們使用 Visual MINTEQ 軟件計算了解吸過程中收集的水的 pH 值,用于基于測量的離子組成進行 50% 水回收實驗。結果顯示,對于高于 70% 的水回收率,我們觀察到顯著的結垢潛力(LSI > 0.5),并且結垢潛力隨著水的回收率而增加。

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  在自來水脫鹽過程中,pH 值的變化主要是由碳酸鹽物質的吸附和解吸引起的。但是,如果不存在碳酸鹽物質,則 pH 值的變化歸因于 Na+、Cl–、H+和 OH–離子遷移率差異對單個離子傳輸速率的影響。這兩種不同的現象導致了實驗觀察到的 pH 變化方向的反轉。

  在圖 6a和b的兩種情況下,吸附和再生過程中平均 pH 值變化的方向正好相反。增加 ΔcCl-導致更顯著的 pH 值變化,在吸附期間平均 pH 值高于進水 pH 值,在解吸期間低于進水 pH 值。

  在自來水的情況下,隨著碳酸鹽物質(HCO3-和 CO32–)吸附的增加,pH值變化則變得更加顯著,吸附過程中 pH 值降低,解吸過程中 pH 值升高。這一結果凸顯了研究實際脫鹽條件下 pH 變化的重要性,以及通過減少 HCO3-吸附來控制流出物 pH 變化以減輕結垢問題的必要性。

  04總結與展望

  總之,我們使用老化的電極、NaCl 溶液和自來水研究了 MCDI 和 i-MCDI 的 pH 變化。當達到動態穩定狀態時,在脫鹽過程中觀察到的出水 pH 值不會發生顯著變化。這些 pH 值隨用 N2吹掃的 NaCl 進水而變化的趨勢與我們僅考慮離子擴散系數差異的理論一致,這表明非法拉第過程是 MCDI 中老化電極導致 pH 值變化的主要原因。

  這一發現與現有的理解大不相同,即法拉第過程是 MCDI 中 pH 值變化的主要原因。此外,我們發現自來水脫鹽所觀察到的 pH 值變化顯示出與 NaCl 不同的動態:在解吸過程中流出物的 pH 值增加。我們通過脫鹽過程中碳酸氫根離子 (HCO3- ) 的吸附和再生過程中的解吸來解釋了這種方向反轉。這項工作還表明,在未來對 CDI 中 pH 變化的研究中,強烈建議使用老化電極進行實驗。

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